Лекции по химии - файл n11.doc

Лекции по химии
скачать (2423.1 kb.)
Доступные файлы (16):
n1.doc85kb.04.12.2007 19:30скачать
n2.doc40kb.04.12.2007 19:30скачать
n3.doc267kb.04.12.2007 19:30скачать
n4.doc43kb.04.12.2007 19:30скачать
n5.doc190kb.04.12.2007 19:30скачать
n6.doc1380kb.04.12.2007 19:30скачать
n7.doc429kb.04.12.2007 19:30скачать
n8.doc387kb.04.12.2007 19:30скачать
n9.doc513kb.04.12.2007 19:30скачать
n10.doc416kb.04.12.2007 19:30скачать
n11.doc171kb.04.12.2007 19:30скачать
n12.doc498kb.04.12.2007 19:30скачать
n13.doc559kb.04.12.2007 19:30скачать
n14.doc306kb.04.12.2007 19:30скачать
n15.doc247kb.04.12.2007 19:30скачать
n16.doc489kb.04.12.2007 19:30скачать

n11.doc






Гидролиз – результат поляризационного взаимодействия ионов соли с их гидратной оболочкой.

Соли - сильные электролиты:

КatАn  Кatm+ + Ann-

Гидролиз:

Кatm+ + НOH  КatОН(m-1)+ + H+

или

Ann- + НОH  HAn(n-1)- + OH-
малодиссоциирующие изменение рН раствора

частицы

Чем заряд и радиус иона  сильнее взаимодействие с Н2О  сильнее гидролиз.

Нг  0 - эндотермический процесс.
Количественная характеристика гидролиза:






(для разбавленных растворов а = с)


Гидролиз – обратимый равновесный процесс





КГ - константа гидролиза

Сi –равновесные концентрации
КГ зависит от: природы реагентов и Т.


Применим закон разведения Оствальда:




CuSO4
Cu(OH)2 H2SO4

слабым сильной основанием кислотой

Na2SO3
NaOH H2SO3

сильным слабой

основанием кислотой





CuSO3

Cu(OH)2 H2SO3

слабым слабой

основанием кислотой


Соли, образованные сильной кислотой и сильным основанием (Na2SO4) – гидролизу не подвергаются.

Na2SO4  Na+ + SO42-

NaOH H2SO4

Сильное основание сильная кислота

раствор нейтральный: рН  7.

Форма записи процесса гидролиза:


Диссоциация соли: СН3СООNa  CH3COO- + Na+

CH3COOH NaOH

Слабая кислота сильное основание

Гидролиз – по слабому электролиту:

CH3COO- + НОН  CH3COOH + ОН-
выражение константы гидролиза
Гидролиз многозарядных ионов протекает ступенчато (FeCl3):
Fe3+ + НОН  FeОН2+ + Н+ - 1-я ступень;

FeОН2+ + НОН  Fe(ОН)2+ + Н+ - 2-я ступень;

Fe(ОН)2+ + НОН  Fe(ОН)3 + Н+ - 3-я ступень
Кг1 Кг2 Кг3





AgNO3  Ag+ + NO3-




AgОН HNO3

слабое основание сильная кислота




Ag+ + НОН  AgОН + Н+.

кислая среда рН 7





-константа гидролиза

KW



КД(AgOH) : AgOH Ag+ + OH-



- константа гидролиза по

катиону


Если КГ (1-ой ступени)  КД (последней ступени)

Если КГ (последней ступени)  КД (1-ой ступени)
Расчет рН гидролиза по катиону:


КГW / КД осн СН+ = Со  рН= - lgCH+








Na2S  Na+ + S2-


Na2S  2Na+ + S2-

NaOH H2S

сильное основание слабая кислота

Гидролиз по ступеням:

1cт.: S2- + HOН  HS- + ОН

2ст.: HS- + HOН  H2S + ОН



КГ(1ст) КГ(2ст)

кw







-константа гидролиза по аниону

Кг 1КД последней
Расчет рН гидролиза по аниону:


КГWД СОН- =Со  рН=14+ lgCОH-







NН4СN, РbCO3, Аl2S3
4СN  NН4+ + ОН

Гидролиз:

СN + НОН  НСN + ОН-

4+ + НОН  NН4ОН + Н+

4+ + СN + Н2О  NН4ОН + НСN








КД(NH4OH)=1,7910-5 > КД(НСN) =7,910-10

Концентрация соли не влияет на
Расчет рН гидролиза по катиону и аниону:


рН =7 – 1/2lgКД(к-ты) + 1/2lgКД(осн)


Если в результате гидролиза образуются труднорастворимые или газообразные вещества  гидролиз необратимым:

PbCO3 + Н2О  Pb(ОН)2 + CO2











В насыщенных растворах сильных электролитов АnBm равновесие:

АnBm(тв)n Am+(нас.p-р) + m Bn(нас.p-р)

сР nсР mсР моль/л

- гетерогенный процесс



в насыщенных растворах произведение активностей - const


К = ПРАnBm, т.к. аАnВm(тв) = const

ПРАnBm - произведение растворимости:





ПР зависит: от природы электролита и

растворителя, от температуры;

ПР не зависит от активностей ионов.

ПР25С – приведены в таблице
Пример: Ag2CO3(тв)  2Ag+(р-р) + CO32-(р-р)



Если ()  ПРтабл – осадок выпадает

Если ()  ПРтабл – осадок не выпадает

ПР = = (А m+nсР)n (B nm сР)m=

=(А m+)n (B n)m nn mm (сР)n+m



сильного

электролита


если 1

Задача. Определить сР MgF2, в растворе, в котором (Mg2+) = 0,7, (F-) = 0,96

Решение:

MgF2  Mg2+ (нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)

ПР(MgF2) = 410-9 =

сР = моль/л



1) ионной силы раствора – введение растворимого электролита, не имеющего общих ионов

ПР = Mg2+сMg2+ F-2сF-2

С ионной силы раствора (I)  iсР

чтобы при Т=const  ПР =const
2) от введения одноименного иона

MgF2  Mg2+ (нас.р-р) + 2F-(нас.р-р)

NaF  Na+ (р-р) + F-(р-р)



сF-  равновесие смещается влево  сР


На этом явлении основано разделение элементов методом осаждения: растворимость СаСО3 и МgСО3 при введении в раствор хорошо растворимых К2СО3 или Nа2СО3 ионы жесткости Са2+ и Мg2+ удаляются из раствора.




Учебный материал
© bib.convdocs.org
При копировании укажите ссылку.
обратиться к администрации